立即博正规平台POLYMERMAERIALENGINEERNov.2009RP2HPL浙江台州318000吉林长春130022)摘要:建立了高效液相色谱测定丙交酯纯度的方法。解决了分析过程中丙交酯水解不稳定的问题析过程中,无水的有机流动相不能实现丙交酯与其它杂质的分离,有机溶剂和水的混合溶液作流动相能有效改善丙交酯与其它杂质的分离效果。通过对实验条件的摸索,并对丙交酯水解动力学进行研究,发现丙交酯在选定的色谱条件下在流动相中的水解反应具有准一级反应动力学的特征,由此可对丙交酯进行定量分析。实验表明,相对标准偏差;定量;高效液相色谱;动力学;聚乳酸中图分类号:O657文章编号:1000275554聚乳酸是一种无毒、完全可生物降解的高分子材,从上世纪60年代合成方面的研究80年代医,国药集团化学试剂有限公司;高纯水:自制岛津SPD210AHCL360416mm150mm),大连依立特仪器有限公司;质谱仪CQAdvantage,美国ThermoFinigan公司色谱条件色谱柱:ODS2416mm150mm)110mL体积:10;检测波长:210nm(体积百分含量)系列浓度的乙腈水溶液做流动相,用此流动相配制品溶液,进样分析,从而可确定最佳的流动相配比为用此流动相配制L2丙交酯标准品溶液,间隔一定时间进样分析用此流动相配制L2丙,作为‚绿色塑料‛上世纪末已实现工业化生产。其生产过程一般是由L2乳酸转化为L2,L2丙交酯纯度直接关系到后续工艺过程,并影响最终产品的性能。由于丙交酯易水解,一直没有找到理想的定量方法。工业上多以L2丙交酯的熔点表征其纯度。有文章报道用非水滴定法测定乳酸和水其它酸也按乳酸来处理,这就使结果准确度偏低。也有人用分光光度法定量丙交酯,但操作手续较为繁琐。本文采用法分析L2丙交酯的纯度并对其水解动力学进行解析,既解决了单独有机相流动相不能实现丙交酯分离的问题,又消除了丙交酯水解对分析结果的影响。方法简单、快速,准确度高:色谱纯,Merck公司,浙江临安青山化工试剂厂;无水乙醇,安徽安特生物化学有限公司;L2丙交酯标准品:日本东京化成工业株式会;L2丙交酯样品:海正生物材料股份有限公司;磷酸2008210222基金项目2004C13020);国家科技部攻关计划项目2005BA314C);国家发展改革委员会高新技术产业化项目办高技2006E2mail:fenglidong22002@163高分子材料科学与工程2009122样品溶液,间隔一定时间进样分析含有磷酸的流动相做溶剂L2丙交酯水解速度相对较大配比的溶液中L2丙交酯的水解速率要小得多,主要原因是酸的催化作用引起的。表现为,流动相中乙腈浓度相同的条件下,含有磷酸的流动相溶解的样品,L2丙交酯的峰面积随样品溶液放置时间延长而迅速下降因为无水的有机流动相不能实现L2丙交酯的分离含水的乙腈溶液作为流动相能实现L2丙交酯的有效分离,L2丙交酯的水解速率又较低,所以以下实验选择10%的乙腈中性水溶液作为分析的流动相样品溶剂的选择溶剂的选择要保证溶剂的惰性,不与样品发生反,也不影响目标分析物的峰面积。首先考虑用无水的有机溶剂,考虑流动相的性能,检测器的检测波长样品的理化特性,溶剂首选乙腈和无水乙醇和无水乙醇分别配制相同浓度的L2丙交酯溶液,流动相选用10%的乙腈水溶液,间隔一定时间进样分析用这两种溶剂配制的L2丙交酯溶液,L2丙交酯的峰面积没有显著性差异,并且在连续测定的30L2丙交酯的峰面积不随时间而改变,表明L2丙酯在乙腈和乙醇中能够稳定存在,这两种溶剂都能足分析的要求。考虑到乙腈的毒性,无水乙醇更适合作为样品在流动相中的反应特性确立了流动相,溶解样品的溶剂,下一个必须解决的重要问题是确定样品在流动相中的反应特性,这是确定色谱分析可行性和获得准确分析结果的关键所,也是分析方法建立的重要理论依据。样品在色谱柱中是一边分离一边水解,在相同的色谱操作条件下系统中的水解动力学过程是相同的。只要建立相应动力学模型便能解析出进样前L2丙交酯的量和峰面积的关系首先L2丙交酯只在色谱系统内发生水解反应且反应过程中水是大量的,按动力学理论,这种条件下L2丙交酯的第一步水解反应可能按准一级反应动力学处理由一级反应动力学的积分式流动相的筛选流动相选择目的是保证L2丙交酯与其相邻的难分离物质有足够高的分离度,这是分析方法建立的关键所在,直接影响测试的准确度。通过实验发现,单纯的乙腈根本不能实现L2丙交酯与其它杂质的分离有组分在短时间内同时出峰。文献报告在流动相中增加水的含量能够增加保留时间流动相为10%的乙腈水溶液时L2丙交酯的有效分离,峰形和分离度较好L2lactiderepresentativechromatograque2oussolutionmobilephasesamplemobilephase通过和标准品的色谱图比较,可知保留时间6114min连用技术对该峰进行切片质谱扫描分析,发现该峰不含有其它杂,表明在选定的试验条件下,L2丙交酯得到较好的分4179min6114min的峰为丙交酯的同分异构体,前者为内110min～210min的复杂峰为溶剂和乳酸的溶液做流动相,并用此流动相配制L2丙交酯溶液间隔一定时间进行HPL分析,发现品溶液放置时间延长而减小,乳酸的峰面积随样品溶液放置时间的延长而不断增大,表明L2丙交酯在含水的流动相中会发生显著的水解反应。通过测定流动相c0exp色谱分析时,经过检测器成正比,色谱分析后法丙交酯纯度的定量测定123在相同的色谱条件下,L2丙交酯在色谱中的反应时间相同,反应速率常数相同明方法切实可行lactidesamplesc0———样品L2丙交酯的初始浓度流出色谱柱的L2丙交酯质量与进样体积的比———反应速率常数,单位和反应级数有关